技术路线:
桃胶多糖的提取以及接枝双键
将6 g干桃胶粗胶浸泡在100 mL水中24 h,得到含有肿胀胶质的溶液。然后通过添加1M NaOH将溶液的pH值调节至12,然后加入3 mL H2O2.该混合物在90 °C 下搅拌4、8、12和16小时不等持续时间,以产生不同的PGP水解产物。随后,所得产物经过离心、透析和浓缩过程,产生 12 wt% PGP 水溶液。
将10 g水解后的桃胶混合到100 ml PBS中并加热至55℃。接下来,将8 mL MA小心地加入混合物中,确保在2小时内连续搅拌。为了终止反应,再加入100 mL预热至 50℃的PBS,并将溶液再搅拌10分钟。然后,使用去离子水在 40℃下对混合物进行为期一周的透析过程,最终通过冷冻干燥工艺分离纯化的 PGMA。
苯硼酸离子液体(PBA-IL)的制备
将0.4297g PBA(2mmol)溶解于15mL乙酸乙酯中,随后,将0.226mL 1-乙烯基咪唑(2.5mmol)添加到上述溶液。将混合溶液在70℃,通N2反应24h。反应结束后,用一定量的乙酸乙酯洗涤去除未反应物质后,得到淡黄色固体,随后将其置于45℃真空箱中干燥12h,即得PBA-IL单体。
纳米纤维素的制备
首先将剑麻纤维进行水洗以除去表面杂质,80℃烘干12h后待用。然后称取10g干燥的剑麻纤维放到水热反应釜中,加入100mL的1mmol/L盐酸溶液,于165℃反应45min。反应后将预水解的剑麻纤维水洗至无色并挤压干水分,再将其放入盛有4gNaOH、4gNa2S·9H2O和100mL水的反应釜中进行碱煮,170℃反应2h,反应后抽滤、洗涤至颜色不变待用。最后将上述处理后的剑麻纤维与325mL的含有3.35g亚氯酸钠和2.5mL乙酸的混合液一起加入到三口烧瓶中,在75℃反应2h,反应结束后产物经洗涤、抽滤、干燥即得。
硫酸溶液(60ml,64wt%)倒入装有5.0g烘干的竹纤维的三口烧瓶中,将装有混合物的三口烧瓶放入数显恒温水浴锅(45℃)中机械搅拌(400pm)45min。往三口烧瓶中加入过量蒸馏水(600mL)停止搅拌使水解反应终止得到纤维素浆。然后纤维素浆经过一次离心洗涤(11000pm,5min)除去上层酸液,收集底部沉淀后加入过量蒸馏水后用超声波细胞粉碎机(720W)超声2min,最后纤维素浆倒入透析袋中透析至中性。透析后,纤维素浆经2次离心洗涤(11000rpm,5min),收集上层泛蓝光的液体即为纳米纤维素悬浮液。使用SEM观察CNF的形貌。
PAM/PBA-IL/CNF/PGMA水凝胶的构筑
PAM/PBA-IL/CNF/PGMA 水凝胶在室温下通过一步法合成,无任何其他外部刺激。具体而言,将AM粉末(0.5g)、PBA-IL(0.125g)、PGMA(0.12g)CNF悬浮液(1.06 g,1.2 wt%)、MBA溶液(25 μL,2 wt%)、APS(0.0125 g)、TEMED(10 μL)和去离子水(0.86 g)加入烧杯中,然后在环境温度下磁力搅拌15 min,直到化学品完全溶解,形成均匀的混合物溶液。然后,将混合物倒入PTFE模具中,以获得 PAM/PBA-IL/CNF/PGMA水凝胶。
力学性能测试
试验使用电子万能试验机(MTS System, CMT2202)进行测试。对样品的力学性能进行测试,模式为薄膜拉伸。将样品制成矩形形状,尺寸为 30 mm×10 mm×1 mm,在样品表面涂上一层甘油防止拉伸过程中水分蒸发,以 50 mm/min 的加载速率用于拉伸,测试温度控制在 25 ℃。每个样品测试3次,并使用平均值作为结果。
电性能测试
采用四探针电阻测试仪测试样品的电导率以评价其导电性。电子万能试验机(MTS System, CMT2202)、数字万用表和 CHI760E型电化学工作站测量样品的相对电阻变化。将样品制成矩形形状,尺寸为 35 mm×10 mm×1 mm,在样品表面涂上一层甘油防止拉伸过程中水分蒸发,以 50 mm/min的加载速率用于拉伸,测试温度控制在 25 ℃,同时样品两人体运动传感测试端以导线与电化学工作站相连。相对电阻变化使用以下方程计算:
ΔR/R0=(R-R0)/R0×100%
其中 R0和R分别是没有和施加应变的样品的电阻。由此产生的相对电阻变
化 ΔR/R0与拉伸应变 ε 的比值用于计算 GF,使用以下方程计算:
GF=(ΔR/R0)/ε
人体运动传感测试
采用 CHI760E 型电化学工作站(辰华,中国)测试样品的人体运动传感性能。通过用医用胶带将样品固定在人体手指、手腕、手肘、膝盖和脸颊等部位,两端用铜胶带连接至电化学工作站进行监测。样品被制成矩形形状,尺寸为 35mm×10mm×1mm。
人体电信号测试
将水凝胶电极佩戴在志愿者的身上,用于非侵入性检测人体生理信号。使用多通道生物信号采集和处理系统 (RM6240CD,中国成都仪器厂)检测心电图 (ECG) 和肌电图 (EMG) 信号。
心电图在 1000 Hz 时的灵敏度为 1.5 mV,而 EMG 在 5000 Hz 时的灵敏度为 5 mV
拟解决的问题:常见的水凝胶柔性传感器具有拉伸强度低,较窄的检测范围,耐久差的缺点;特别是在大变形时其导电性会发生不可逆的劣化,这严重限制了它们的进一步应用。因此,我们需要设计出具有可调的柔韧性、稳定导电性的多功能柔性传感器。
预期成果:本项目设计了一种新型多功能苯硼酸离子液体,通过其与CNF、AM、PGMA的一步共聚法,制备了一种具有自修复、导电、超拉伸、自粘附和透明的多功能离子导电水凝胶,可应用于可穿戴智能传感领域。预计发表学术论文1篇,并提交结题报告1份。