法国20世纪初期臭氧首次被应用于给水消毒,应用广泛。国外对臭氧降解药物残留进行了相应实验,Ong KC等对谷硫磷、盐酸抗螨脒等进行实验,研究结果表明,都能实现降解效果,同时降解也会随着PH值以及温度增加而提高。Chiron S等用臭氧实现虫螨磷的降解,并结合气相以及液相-质谱方法分析降解后相应成分。Chelme-AyalaP 等用臭氧以及过氧化氢来降解水中溴草腈和氟乐灵,实验结果表明如果单独使用臭氧降解,其降解率低于50%,过氧化氢结合后在其降解率会超过60%。另外还有人对臭氧结合其他降解技术进行不同药物降解实验的研究,并对比分析不同降解方法降解的效果。Chang C N等人研究了臭氧氧化工艺对丙烯腈和苯乙烯的预处理,Cataldo等人对臭氧分解甲微毒素和食物污染进行了研究,Valsania M C等人对臭氧处理中甲酚降解的研究,Poznyak T等人,研究臭氧对水酚和氯化酚的降解。Beltrán等人研究了臭氧在水中的化学降解。
国内也有人对此做了深入的实验研究。杨学昌等人用高浓度臭氧来处理果蔬中的农药残留。伍小红等人研究对象是有机磷农药,研究表明利用浓度为1.17 mg/L的臭氧水可以降解有机磷农药。刘超等人介绍了氧化技术对多类代表性的农药的降解效能、降解效率等内容。王琼等人研究臭氧水处在不同浓度、不同处理时间、不同PH以及不同处理方式对哈密瓜中4种残留农药(马拉硫磷、毒死蜱、高效氯氰菊酯和百菌清)降解效果,研究结果表明哈密瓜当中4种农药的降解率会随着臭氧浓度的增加、浸泡时间延长均有不同程度的提高,臭氧水动态处理30 min效果是最佳,马拉硫磷、毒死蜱、高效氯氰菊酯、百菌清4种农药的降解率分别为90.87%、85.62%、78.31%和85.26%。韩辉锁对臭氧催化氧化处理高浓度农药废水的理论研究,林国峰等人实现臭氧联合过氧化氢降解水中甲基托布津研究,陈立新等人研究臭氧对蔬菜水果中农残的降解,徐维微研究了臭氧处理对草莓果实中多菌灵、百菌清的降解及品质的影响,袁爱华实现对臭氧化降解水中啶虫脒的研究,徐慧等人对臭氧降解8种蔬菜中农药残留研究,申元丽等人研究臭氧氧化降解。
除草剂草甘膦,沈吉敏等人研究了臭氧化去除水中敌敌畏效能及机理,吕微等人对臭氧降解蔬菜残留有机磷农药的效果研究,孟娟等人对臭氧降解氧化乐果效果研究,刘芳 等人通过臭氧对有机磷农药残留降解效果及检测方法的研究。
紫外线消毒是一种新兴的消毒工艺。紫外线消毒有明显杀菌作用,紫外设备占地面积小,操作十分简单,重要的是无二次污染。紫外线消毒安全性高。但是对于紫外线消毒是否成功,没有直接计量,因此耗能高。Zaleska A等人采用UV/TiCVOs技术对水溶液中林丹、DDT与甲氧氯三种有机氯农药光降解进行实验研究,实验结果表明在150分钟之内它们的降解率分别为50%、85%和99%。Nieto LM等人采用紫外光对初榨橄榄油当中农药残留进行降解实验,证实紫外光是一种在不损害橄榄油品质的同时能达到有效降解农药的方法,另外根据降解时间与温度不同,降解率范围:7%~80%。Jay L等人研究了反应条件对UV/TiO2光催化降解苯酚的影响。Hora P I等人实现紫外光照射下部分硝化废水中药物化合物的光降解。Fu Y S等人通过UV/H2O2在水中光化学降解三氯生。 Chowdhury M I H 等人以氧化锌为催化剂,在紫外光作用下甲橙光催化降解。刘新社等 通过利用紫外线照射水果表面从而使水果中的农药残留发生降解。丁春生等人利用紫外光降解饮用水中三氯乙腈的研究,杜斌对紫外光降解水中磷酰基乙酸的特性研究,顾雍 等人紫外光光降解水中的四溴双酚,屠灏然对光催化降解染料废水研究,卢海青等人对苹果汁中展青霉素的紫外降解效果及动力学研究。
上世纪50年代中,典型优先污染物检测分析方法主要有比色法、生物检测法以及化学法等,这些检测方法在检测农药类型范围较窄、灵敏度不高等缺点;直到60年代,色谱法在典型优先污染物分析当中得到广泛的应用;80年代以后,用液相色谱法特别是高效液相色谱对典型优先污染物的检测技术取得进一步的发展。目前来说,国际上被用来检测典型优先污染物的方法主要有色谱法、质谱法、免疫分析法、酶抑制法、生物传感器法、直接光谱分析法等。
(1)直接光谱法。基于物质的光谱特性,就可以实现定性定量检测,例如荧光光谱、紫外吸收光谱、傅里叶变换红外光谱等,用光谱几乎涵盖整个电磁波段。直接光谱法测量步骤简单,只需要极少量的样品,就能实现污染物的检测。拉曼光谱分析法具有易于得到全波段振动光谱和高的表面检测灵敏度等优点,典型优先污染物检测上得到了广泛应用。
(2)色谱法。利用混合物当中各组分保留作用的不同产生差速迁移从而使混合物得到分离的一种物理化学方法。主要有以下几种,气相色谱,高效液相色谱,色谱-质谱联用,超临界流体色谱等方法。色谱法是污染物监测当中比较经典以及常用的方法,具有灵敏度高、准确性好的优点,但是各种色谱设备主要依靠进口,价格十分昂贵,样品的预处理较为复杂,难度较高,不易推广。
(3)免疫分析法。免疫分析法具有实时检测、成本低、灵敏度高等优点。该方法具有安全可靠、方便快捷、分析成本低、灵敏度高、适于现场测定等优点。
(4)酶分析法。大部分是利用有机磷对乙酸胆碱酯酶的活性有抑制作用的原理,通过测定吸光度的大小或者颜色的变化用来反映抑制率的大小,来判断污染物是否超标。